Choose an application

• Reference Manager
• EndNote
• RefWorks (Direct export to RefWorks)

Organic compounds --- Transition metal compounds. --- Synthesis. --- 547.057 --- Organic chemistry--?.057 --- 547.057 Organic chemistry--?.057 --- Transition metal compounds --- Chemicals --- Chemistry, Organic --- Chemistry, Synthetic organic --- Organic synthesis (Chemistry) --- Synthetic organic chemistry --- Synthesis --- Organic compounds - Synthesis.

Choose an application

• Reference Manager
• EndNote
• RefWorks (Direct export to RefWorks)

Juan I. Padrón and Víctor S. Martín: Catalysis by means of Fe-based Lewis acids; Hiroshi Nakazawa*, Masumi Itazaki: Fe–H Complexes in Catalysis; Kristin Schröder, Kathrin Junge, Bianca Bitterlich, and Matthias Beller: Fe-catalyzed Oxidation Reactions of Olefins, Alkanes and Alcohols: Involvement of Oxo- and Peroxo Complexes; Chi-Ming Che, Cong-Ying Zhou, Ella Lai-Ming Wong: Catalysis by Fe=X Complexes (X=NR, CR2); René Peters, Daniel F. Fischer and Sascha Jautze: Ferrocene and Half Sandwich Complexes as Catalysts with Iron Participation; Markus Jegelka, Bernd Plietker: Catalysis by Means of Complex Ferrates.

Chemistry --- Physical Sciences & Mathematics --- Physical & Theoretical Chemistry --- Iron. --- Catalysis. --- Chemistry. --- Organic chemistry. --- Organometallic chemistry. --- Organometallic Chemistry. --- Organic Chemistry. --- Activation (Chemistry) --- Chemistry, Physical and theoretical --- Surface chemistry --- Native element minerals --- Transition metals --- Siderophile elements --- Chemistry, Organic. --- Organic chemistry --- Organometallic chemistry . --- Chemistry, Organometallic --- Metallo-organic chemistry --- Chemistry, Organic

Choose an application

• Reference Manager
• EndNote
• RefWorks (Direct export to RefWorks)

Johannes G. de Vries: Pd-catalyzed coupling reactions.- Gregory T. Whiteker and Christopher J. Cobley: Applications of Rhodium-Catalyzed Hydroformylation in the Pharmaceutical, Agrochemical and Fragrance Industries.- Philippe Dupau: Ruthenium-catalyzed Selective Hydrogenation for Flavor and Fragrance Applications.- Hans-Ulrich Blaser, Benoît Pugin and Felix Spindler: Asymmetric Hydrogenation.- Ioannis Houpis: Case Study: Sequential Pd-catalyzed Cross-Coupling Reactions; Challenges on Scale-up.- Adriano F. Indolese: Pilot Plant Scale Synthesis of an Aryl-Indole - Scale up of a Suzuki Coupling.- Per Ryberg: Development of a Mild and Robust Method for Palladium Catalysed Cyanation on Large Scale.- Cheng-yi Chen: Application of Ring Closing Metathesis Strategy to the Synthesis of Vaniprevir (MK-7009), a 20-Membered Macrocyclic HCV Protease Inhibitor.

Organometallic compounds --- Catalysis --- Chemistry --- Physical Sciences & Mathematics --- Organic Chemistry --- Organometallic compounds. --- Catalysis. --- Metallo-organic compounds --- Metalloids, Organic --- Metalorganic compounds --- Organometalloids --- Chemistry. --- Organometallic chemistry. --- Chemical engineering. --- Organometallic Chemistry. --- Industrial Chemistry/Chemical Engineering. --- Activation (Chemistry) --- Chemistry, Physical and theoretical --- Surface chemistry --- Organic compounds --- Chemistry, Organic. --- Chemistry, Industrial --- Engineering, Chemical --- Industrial chemistry --- Engineering --- Chemistry, Technical --- Metallurgy --- Organic chemistry --- Organometallic chemistry . --- Chemistry, Organometallic --- Metallo-organic chemistry --- Chemistry, Organic

Choose an application

• Reference Manager
• EndNote
• RefWorks (Direct export to RefWorks)

Aziridines bevatten een driering-structuur bestaande uit één stikstof- en twee koolstofatomen. Net als epoxides zijn ze waardevolle chemische bouwstenen, omdat door de opening van de aziridine-ring afgeleide chemicaliën kunnen worden aangemaakt. De synthese van aziridines uit olefines is een belangrijke manier om stikstof in te bouwen in koolwaterstoffen. De hiervoor beschikbare methodes vereisen echter complexe stikstofbronnen. Daarom werd in dit werk de aanmaak van aziridines onderzocht uit olefines en eenvoudige stikstofbronnen, zoals ammoniak en korte amines. Het basisconcept was om aziridinevorming te bewerkstelligen met geoxideerde halogenen ('X+'). Gelijkaardige benaderingen werden reeds toegepast in epoxidesynthese, waarbij het halogeen zorgde voor de activering van de olefine voor de reactie met water. De uitdaging was om dit mechanisme mogelijk te maken met stikstofnucleofielen. Aziridines werden aangemaakt van styreenderivaten en ammoniak. De reactie kon worden teweeggebracht met 'I+'-bronnen. 2-Fenylaziridine was gevormd met goede selectiviteit uit styreen in aanwezigheid van jood (I2). De omzetting van styreen was bevoordeeld in waterige oplossingen met niet-ionische surfactanten, zoals Brij35. De behoefte voor stoechiometrische hoeveelheden van I2 werd omzeild door jodide te gebruiken in combinatie met een oxidans. Jodide kon geoxideerd worden tot 'I+' onder reactiecondities in aanwezigheid van ammoniak met waterig natrium hypochloriet (NaOCl). 'I+' bewerkstelligde de reactie zoals I2 en jodide kon ook in katalytische hoeveelheid gebruikt worden voor de aziridinatie van styreenderivaten met goede opbrengst en hoge selectiviteit. Het spectrum van olefines voor aziridinesynthese met ammoniak was beperkt. Aziridines konden enkel met lage opbrengst aangemaakt worden van alifatische olefines. Anderzijds kon het spectrum van stikstofbronnen worden uitgebreid naar kleine, primaire amines, zoals methylamine. Op die manier werden ook rechtstreeks N-alkylaziridines aangemaakt van styrenen en zelfs van alifatische aziridines met een overmaat I2. De vorming van aziridines gebeurt vermoedelijk door de reactie van de olefines met RNHxIy species, mogelijk RNH2I+, dat voortkomt uit ladingstransfer interactie tussen 'I+' en ammoniak of amines. Deze reactie is een milde methode voor de aanmaak van N-ongesubstitueerde of N-alkylaziridines van olefines, vooral styrenen, en ammoniak of kleine amines. Rechtstreekse stikstofinbouw in olefines gebruikmakend van jodide en NaOCl als oxidans is een milieuvriendelijk alternatief voor de functionalisatie van koolwaterstoffen. Aziridines are three-membered ring structures containing one nitrogen atom. Like the analogous epoxides, they are useful chemical building blocks due to the possibility for ring opening reactions. The synthesis of aziridines from olefins is an important way of introducing nitrogen in hydrocarbons. Unfortunately, the available methods for the aziridination of simple olefins require mostly complex nitrogen-containing reagents. In this work, the aziridination of olefins was studied with simple nitrogen sources, like ammonia and small amines. The concept was to mediate olefin aziridination by an oxidized halogen ("X+"). Similar approaches have already been applied for epoxide syntheses, in which the halogen activates the olefin for reaction with water. The challenge was to combine this mechanism with ammonia or amines as nucleophiles. Aziridination of styrenes was achieved with ammonia. The reaction is mediated by "I+" sources. The use of iodine (I2) resulted in the formation of 2-phenylaziridine with good selectivity. To achieve a satisfying conversion, an aqueous surfactant solution was needed with non-ionic surfactants, such as Brij35. The need for stoichiometric amounts of I2 was eliminated by applying iodide in combination with oxidants. Iodide oxidation under the alkaline reaction conditions in the presence of ammonia was achieved with aqueous sodium hypochlorite (NaOCl). Iodide was oxidized to "I+" and mediated the reaction similarly as I2 but it could be applied in substoichiometric amounts to aziridinate styrene derivatives in good yields and with high selectivity. The olefin scope of the aziridination with ammonia seemed to be limited. Aliphatic olefins could only be aziridinated to a limited extent. On the other hand, the nitrogen source range could be expanded to small primary amines, for instance methylamine. This way, N-alkylaziridines were produced directly from styrenes, and even from some aliphatic olefins with excess I2. Aziridination is assumed to occur via the reaction of the olefin with an RNHxIy species, like RNH2I+. Such species can be formed by charge transfer interaction of "I+" with ammonia or the amine and may mediate aziridination via an iodonium-like intermediate. This aziridination reaction is a mild method for the formation of N-unsubstituted or N-alkyl aziridines from olefins, particularly styrenes, and ammonia or small amines. The use of bleach as a clean oxidant in combination with iodide results in an environmentally benign method for direct nitrogen incorporation into olefins. Belangrijk bij het valoriseren van koolwaterstoffen (C + H) is de mogelijkheid om heteroatomen zoals zuurstof (O) en stikstof (N) te introduceren. Hierbij worden diverse functionele groepen gecreëerd die nodig zijn voor de aanmaak van intermediaire chemicaliën en farmaceutische producten. Een voorbeeld is de groep van de amines met N-houdende (amino)functies. Hierin vormen aziridines een opmerkelijke deelgroep: ze bezitten een driehoekvormige structuur met als hoekpunten 2 C atomen en 1 N atoom. Aziridines zijn waardevol omdat ze eenvoudig naar complexere producten kunnen worden omgezet door de opening van deze reactieve aziridinering. Het meest eenvoudige aziridine, ethyleenimine, dat enkel bestaat uit een aziridinering, wordt op grote schaal aangewend als chemisch intermediair, bv. voor de synthese van polyethyleenimine door polymerisatie. De aanmaak van ethyleenimine, en aziridines in het algemeen, gebeurt echter vaak via omwegen of gebruikmakend van complexe chemicaliën. Het onderzoek naar eenvoudigere methodes voor de synthese van aziridines vormde het uitgangspunt van dit doctoraatsproject. De aanmaak van aziridines vanuit de onverzadigde C=C binding van olefines en ammoniak (NH3) werd onderzocht. Een reactiesysteem werd ontwikkeld dat de synthese van aziridines, zoals 2-fenylaziridine, toelaat in goede opbrengst. Jodide wordt als katalysator gebruikt. Om de reactie van ammoniak met olefines mogelijk te maken moet jodide eerst geoxideerd worden; hiervoor wordt javel aangewend. De geoxideerde joodspecies ('I+') bewerkstelligt aziridinevorming. De reactie vindt plaats in een waterige ammoniakoplossing in aanwezigheid van detergenten. De reactiecondities resulteren in een efficiënt en milieuvriendelijk systeem. De reactie kon bovendien uitgebreid worden naar de synthese van aziridines uit olefines en korte amines, zoals methylamine (CH3NH2), in plaats van ammoniak. Deze 'groene' methode is een initiatief naar de rechtstreekse aanmaak van aziridines uit eenvoudige en goedkope 'ingrediënten', zoals olefines en ammoniak of amines. Verder onderzoek is noodzakelijk om de toepassingsmogelijkheden te evalueren.