Listing 1 - 2 of 2 |
Sort by
|
Choose an application
3D printing is a very promising technology with high application potential in several industries. However, few polymeric materials compatible with this technique are known and further research is needed to identify new ones. This requires an understanding of the currently used materials. PA 12 is the most used polymer material for selective laser sintering, which is the 3D printing technique of interest to this thesis. It is not yet fully understood and for this reason, its structural aspects and crystallization kinetics are investigated in this thesis. The crystallization behaviour of PA 12 was studied by differential scanning calorimetry (DSC), polarized optical microscopy (POM), wide-angle X-ray diffraction (WAXD) and broadband dielectric spectroscopy (BDS). By combining and comparing the results of the different measurement techniques, a better understanding of the lamellar and spherulitic growth of PA 12 is obtained. By using the Avrami theory, it is concluded that with a lower degree of undercooling, and thus a higher crystallization temperature, the crystallization rate is smaller and spherulites grow more three dimensional. Since crystals have more time to grow during a smaller undercooling, the question arose if a smaller undercooling would result in a larger amount of crystallinity. The amount of crystalline material was therefore calculated using the results obtained with DSC and XRD and even though a slightly decreasing trend could be seen for larger undercooling, the measurements resulted in approximately the same values of crystallinity. Furthermore, the lamellar thickness was calculated using the Scherrer equation and it was deduced that a smaller degree of undercooling resulted in a larger lamellar thickness. Besides this, using the results of BDS, it was concluded that crystal growth follows the Strobl model. It was deduced that lamellae grow only as discrete lamellar thicknesses, which is visualised as a step function of the growth velocity as a function of the degree of undercooling. This step function is a consequence of the transition of growing crystals into thicker crystals if a higher crystallization temperature is used. In addition, the experiments using BDS allowed concluding that a pre-ordered structure is present during the crystallization process of PA 12. This pre-ordered structure might be the so-called mesophase, which is a mobile, but slightly structured layer. It functions as a precursor of lamellar growth by forming thin layers, which behave as lamellar growth fronts. A next topic of interest is the behaviour and the presence of the rigid amorphous fraction (RAF), since the RAF can decrease the volume drop of the semi-crystalline polymer during crystallization. This fraction is the third fraction of a semi-crystalline polymer, present next to the amorphous and crystalline fraction. When the RAF fraction is increased, the density of the crystallized material will be lower than a material with the same amount of rigid material. If this fraction is controlled and maximized, the unwanted shrinkage of the material during printing can be minimized. During BDS measurements, a possible splitting of the α-relaxation was observed, which may be an indication of the presence of the rigid amorphous fraction. No conclusion about the RAF could be made and further research of the α-relaxation is needed.
Choose an application
3D printing is een nieuwe en veelbelovende technologie met een breed toepassingsgebied gaande van de medische tot de auto-industrie. Deze technologie heeft echter een beperkt aantal materialen die gebruikt kunnen worden. Dit leidt tot voortdurend onderzoek naar nieuwe materialen. Deze thesis richt zich op selectief laser sinteren (SLS) en nieuwe materialen voor dit type van 3D printing. Als vertrekpunt werd poly(m-xylyleenadipamide) (MXD6) gekozen aangezien dit een potentieel polymeer is voor het SLS proces. Uit eerder onderzoek bleek echter dat de smelttemperatuur van dit polymeer boven de werktemperatuur van typische SLS printers (±200 °C) lag. Flory voorspelde een smeltpuntdepressie voor copolymeren van een bepaald kristalliseerbaar homopolymeer. Deze theorie leidde tot de hypothese dat statistische copolymeren van MXD6 eenheden met eenheden van polyamide 6 (PA 6) of van polyamide 66 (PA 66) aanleiding kunnen geven tot voldoende verlaagde smelttemperaturen. PA 6 en PA 66 werden gekozen omwille van hun structurele gelijkenis met MXD6. Bovendien wordt verwacht dat deze statistische copolymeren naast een mobiele amorfe fractie een rigide amorfe fractie hebben. Een toename van deze laatste fractie ten koste van de kristallijne fractie kan leiden naar een kleinere dichtheidsvermindering bij solidificatie en zal bijgevolg een lagere krimp en kromtrekking geven van de geprinte stukken. In deze thesis worden de vooropgestelde hypothesen van de smeltpuntdepressie en de rigide amorfe fractie onderzocht door twee reeksen statistische copolymeren, PA 6/MXD6 en PA 66/MXD6 te maken en te analyseren. Verder werden het kristallisatie- en smeltgedrag en het zogenaamde operating window van deze copolymeren gekarakteriseerd. Het maken van de statistische copolymeren met behulp van reactieve extrusie op mengsels van de homopolymeren leidde tot afbraak van de polymeren. Dit werd pas ontdekt op het einde van dit onderzoek en bemoeilijkt de data analyse. Bovendien gedroeg MXD6 zich als een amorf materiaal na extrusie. Dit leidde tot een afname van kristalliniteit, maar ook van rigide amorfe fractie, met een toenemende fractie van MXD6. De hypothese van de smeltpuntdepressie kon worden bevestigd. De verlaging van het smeltpunt werd echter alleen verkregen voor de mengsels die een aanzienlijke hoeveelheid PA 6 of PA 66 bevatten omdat MXD6 zich gedraagt als een amorf polymeer en bijgevolg geen smelttemperatuur heeft. Hoewel een smeltpuntdepressie werd verkregen, waren er slechts enkele copolymeren die een smelttemperatuur onder 200 °C bereikten. Daarnaast zorgde toevoeging van MXD6 voor een operating window die groter werd voor PA 6, terwijl deze voor PA 66 kleiner werd. Het operating window van de PA 66/MXD6 copolymeren was aanzienlijk lager dan dat van de PA 6/MXD6 copolymeren. In de X-stralen experimenten werd aangetoond dat de kristalliniteit voor de PA 66/MXD6 copolymeren hoger was dan voor de PA 6/MXD6 copolymeren. Voor de pure homopolymeren was de kristalliniteit echter hoger voor PA 6. Door het combineren van deze experimenten met NMR experimenten werd een gelijkaardige daling van rigide amorfe fractie door toevoeging van MXD6 waargenomen voor PA 66 en PA 6. Door combinatie van alle resultaten kan worden geconcludeerd dat de PA 6/MXD6 statistische copolymeren, en vooral het PA 6/MXD6 70/30 copolymeer, meer potentieel vertonen voor SLS dan de PA 66/MXD6 copolymeren. Echter voor een sluitende conclusie dient nog verder onderzoek te worden uitgevoerd.
Listing 1 - 2 of 2 |
Sort by
|