TY - THES ID - 134799049 TI - Synthesis of novel sulfide macrocycles starting from bisthiols and biselectrophiles AU - Adriaensen, Koen AU - Dehaen, Wim. AU - KU Leuven. Faculteit Wetenschappen. Opleiding Master in de chemie (Leuven) PY - 2017 PB - Leuven KU Leuven. Faculteit Wetenschappen DB - UniCat UR - https://www.unicat.be/uniCat?func=search&query=sysid:134799049 AB - De thesis beschrijft de creatie en de studie van nieuwe macroringen. Deze nieuwe macroringen bestaan uit kleinere aromatische ringen verbonden met atomaire bruggen, die zwavel atomen bevatten. De macroringen beschreven in de thesis zijn reeds onbeschreven en kunnen bij een nieuw type van macroringen horen. Macroringen bestaan uit uiteenlopende structuren en geometrieën. Eigenschappen en conformaties van nieuwe macroringen kunnen niet betrouwbaar voorspeld worden gebaseerd op de structuur alleen. Door de grote hoeveelheid van reeds bestaande types van macroringen is het niet mogelijk typerende eigenschappen te bepalen voor allen. Het is daarom belangrijk om verschillende types afzonderlijk te karakteriseren en evalueren. Nieuwe types van macroringen kunnen dus helpen bij het uitbreiden van onze kennis van supramoleculaire chemie. Supramoleculaire chemie is de studie binnen de chemie over de interacties tussen kleine moleculen of atomen en een grotere geordende structuur. Het is daarom belangrijk om steeds op zoek te gaan naar nieuwe macroringen. Bij deze thesis ligt de focus op de synthese van een nieuw type van sulfide macroringen, waarbij de macroring gevormd is door cyclocondensatie van twee bouwstenen, een biselectrofiel en een bisthiol. Het bisthiol is een molecule dat twee functionele groepen uit zwavel bevat, genaamd thiolen. De tweede bouwsteen is een biselectrofiel, dit is een molecule dat graag electronen opneemt. Het thiol van de bisthiol bouwsteen bevat een relatief hoge dichtheid aan electronen en zal dus een verbinding kunnen vormen met het biselectrofiel. De synthese van twee nieuwe macroringen was succesvol door cyclisatie van biselectrofiel 2,6-bis(chloromethyl)-4-tert-butyl-phenol en bisthiol 4,4’-thiolbis(benzeenthiol) tot [2+2] en [3+3] condensaten. Nadat eenmaal de synthese mogelijk was, werd er een studie uitgevoerd met de bedoeling de productverhoudingen te optimaliseren en de opbrengst te vergroten. De [2+2] en [3+3] macroring condensaten werden opgezuiverd en een poging tot karakterisatie werd ondernomen. Opzuivering was mogelijk met kolom chromatografie en neerslagvorming. Verder werden de structuren en conformaties onderzocht met nucleaire magnetisch resonantie, gel permeatie chromatografie en X-stralen diffractie. Macroring synthese werd ook onderzocht met andere biselectrofielen en bisthiolen. Variatie in het biselectrofiel leidde niet tot macroring synthese. Met een ander bisthiol werd wel macroring gedetecteerd maar verder opzuivering en experimenten zijn nodig. Macroring synthese met bisalcoholen en bisamines, gelijkaardig aan de bisthiol, was niet mogelijk onder de geteste condities. Ten laatste, werd er ook nog geëxperimenteerd met modificatie van de gevormde macroringen door alkylering van de fenol groepen; een koolwaterstof keten introduceren via modificatie. Enkele gealkyleerde producten zijn waargenomen maar verder opzuivering is nodig. Verder experimenteren is nog nodig om functionalisatie te bevorderen en de producten op te zuiveren. ER -